無水氯化鈣經熔鹽電解產出金屬鈣的過程，是工業上生產鈣的主要方法，包括無水氯化鈣制取和氯化鈣熔鹽電解兩大環節。熔鹽電解法生產金屬鈣所用的原料是無水氯化鈣，無水氯化鈣制取有石灰石鹽酸溶解和氯氣堿液吸收兩種方法。
氯氣堿液吸收法
這是近年來開發的一種氯化鈣制取的新方法。該法利用生產中所排出的有害含氯廢煙氣為原料來制取CaCl2。在有催化劑(氫氧化鎳：氫氧化銅：氫氧化鐵=1：1：3)存在的條件下，含氯廢煙氣中的氯被含CaO 110～130g／L的石灰乳所吸收后，轉變成CaCI2 。在溫度近于353K時，催化劑能抑制次氯酸鈣的生成。分解次氯酸鈣所需的催化劑量，按其質量換算成鎳時，相當于1m3 石灰乳溶液約需要80g。返回用于吸收氯氣的石灰乳約含CaCl 2 200g／L，吸收氯氣后的堿液含CaCl2 400～450g／L。
石灰乳溶液吸收氯氣的過程在有霧化葉輪的機械吸收室內進行。石灰乳吸收氯氣后，進入反應器，使次氯酸鈣再次分解成CaCl2 。殘余的次氯酸鈣在353K溫度時被新添加的一部分催化劑催化分解。產出含CaCl2 的堿液含有鎂、SO4 2- 、鋁、鐵等雜質，需經過提純處理。往堿液加BaCl2 使SO4 2-生成BaSO4 沉淀除去。在pH10時，往堿液中加入CaO，鎂便發生Mg(OH)2 沉淀，而氫氧化鋁和氫氧化鐵在pH3或4時就開始沉淀。提純處理過的堿液經過濾機中和后，得到含CaCl2 400～450g／L的懸浮溶液。懸浮液送入霧化干燥器中，用573K左右的熱空氣干燥，干燥后產出的氯化鈣約含5％的水分。此法可回收氯氣達98％。
