無水氯化鈣經熔鹽電解產出金屬鈣的過程，是工業上生產鈣的主要方法，包括氯化鈣制取和氯化鈣熔鹽電解兩大環節。
無水氯化鈣制取
熔鹽電解法生產金屬鈣所用的原料是無水氯化鈣，無水氯化鈣制取有石灰石鹽酸溶解和氯氣堿液吸收兩種方法。
石灰石鹽酸溶解法
主要由石灰石溶解、溶液凈化、過濾、干燥等作業組成。將含CaCO3在95.5％以上的優質石灰石溶于含HCl31％的溶液中，發生生成CaCl2反應：
氯化鈣工藝制取流程圖
CaCO3+2HCl === CaCl2+CO2+H2O
石灰石中的鎂、鐵、錳等雜質也同時溶入溶液，生成相應的MgCl2 、FeCl2 、MnCl2。將溶液加熱至358～363K，為使鐵完全沉淀析出，先用漂白粉將FeCl2氧化成FeCl3，然后加入石灰乳中和溶液中的游離酸至溶液pH達到7～8。溶液中的鎂、鐵、錳等氯鹽雜質，在溶液pH=7～8的條件下，發生水解生成的SO42- ：用加BaCl2使之生成BaSO4沉淀而除去。經過濾、分離、沉淀后的凈化溶液在533～573K溫度熱空氣的干燥塔中脫水。產出的脫水氯化鈣含CaCl2>92％、SO42-≤0.06％、Fe≤0.004％、堿金屬和鎂≤0.15％、水分≤8.0％。
